印刷電路板(PrintedCircuitBoard,PCB)是電子工業(yè)的基礎(chǔ),是各類電子產(chǎn)品中不可缺少的重要組成部分。近年來(lái),由于電子與信息
行業(yè)的產(chǎn)品更新?lián)Q代加速,導(dǎo)致大量電子廢棄物形成,廢棄電路板的數(shù)量以驚人的速度逐年增加。據(jù)估計(jì),廢棄電路板在電子廢棄物中所占的比重為3%左右。以電子工業(yè)發(fā)達(dá)的廣東省東莞市為例,每月產(chǎn)生的廢棄電路板超過(guò)5000噸,整個(gè)廣東省超過(guò)8000噸。除國(guó)內(nèi)產(chǎn)生大量的廢棄電路板外,每年大量進(jìn)口的電子廢棄物中也含有大量的廢棄電路板。
廢棄電路板主要由有機(jī)強(qiáng)化樹(shù)脂、玻璃纖維、銅箔和電子元件組成,其中含有大量的有價(jià)金屬(如銅、鐵、鋁、錫、鉛等),還含有貴金屬(如金、銀、鉑、鈀等),具有很高的資源回收價(jià)值。然而,廢棄電路板中還含有鉛、汞、鎘、鉻等多種重金屬和聚氯乙烯、鹵化物阻燃劑等有毒有害物質(zhì),處理不當(dāng)將對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的二次污染。因此,如何有效地實(shí)現(xiàn)廢棄電路板無(wú)害化回收,實(shí)現(xiàn)其再資源化,對(duì)于減輕環(huán)境壓力和防止環(huán)境污染,提高二次資源的再利用率,確保我國(guó)經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)境可持續(xù)發(fā)展都有著十分重要的意義。
一、廢棄電路板資源特點(diǎn)
1.廢棄電路板的來(lái)源
廢棄線路板的來(lái)源主要有兩個(gè),一是廢棄的電子電器產(chǎn)品中所含有的印刷線路板,二是印刷線路板在生產(chǎn)過(guò)程中形成的邊角料和報(bào)廢品。從計(jì)算機(jī)、電視機(jī)到電子玩具等,幾乎所有的電子產(chǎn)品中都含有印刷線路板。因此,電子電器產(chǎn)品一旦被廢棄,會(huì)產(chǎn)生大量的廢棄電路板。隨著科技日新月異的發(fā)展,電子電器產(chǎn)品被淘汰的速度越來(lái)越快,將形成大量的廢棄電路板。除此之外,據(jù)有關(guān)資料顯示,印刷電路板在生產(chǎn)過(guò)程中由于裁剪工藝產(chǎn)生的邊角料高達(dá)24%。
2.廢棄電路板的材料組成
廢棄電路板的回收處理在很大程度上依賴于對(duì)其材料組成與結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí),因此,從定性和定量的角度確定廢棄電路板上各種物質(zhì)的組成和含量非常必要。印刷線路板的基板材料通常為玻璃纖維強(qiáng)化酚醛樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂,其上焊接有各種構(gòu)件,成分非常復(fù)雜,其中含有多種金屬,具有很高的資源回收價(jià)值。目前已有不少研究者對(duì)廢棄電路板的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)進(jìn)行了研究,結(jié)果表明不同的電子產(chǎn)品對(duì)應(yīng)的電路板中元素組成和含量各不相同。例如,電視機(jī)中印刷電路板上貴金屬的含量比計(jì)算機(jī)少,鐵、鉛和鎳的含量多,但所含元素的種類基本相同.
廢棄電路板中含有大量可回收的金屬和塑料等非金屬物質(zhì),具有很高的回收利用價(jià)值。廢棄電路板含有的金屬分為兩大類:一是基本金屬,如鋁、銅、鐵、鎳、鉛、錫等;二是貴金屬和稀有金屬,如金、銀、鉑、鈀等。一般而言,廢棄電路板中基本金屬含量高,貴金屬和稀有金屬含量低。然而廢棄電路板還含有鉛、汞、鎘等重金屬和溴化阻燃劑等有毒有害物質(zhì),如果處理不當(dāng)會(huì)對(duì)大氣、土壤和地下水造成嚴(yán)重污染,對(duì)人類健康造成巨大危害。
二、廢棄電路板回收處理技術(shù)
目前,最常用的廢棄電路板回收技術(shù)主要有機(jī)械處理法、火法、濕法、熱解等或幾種技術(shù)的組合方法。
1.機(jī)械處理法
機(jī)械處理法是先將廢棄電路板破碎成細(xì)小顆粒,然后根據(jù)其中各組分物理性質(zhì)的差異實(shí)現(xiàn)分離的方法,一般包括破碎、磨碎、分選等處理工藝。日本NEC公司采用去除元件和焊料后再破碎分選的方法處理廢棄電路板。去除元器件和焊料后,分別使用剪切破碎機(jī)和具有剪斷和沖擊作用磨碎機(jī),將廢板粉碎成小于1mm的粉末。再經(jīng)過(guò)重力分選和靜電分選過(guò)兩級(jí)分選可以得到銅含量約82%的銅粉,其中超過(guò)94%的銅得到了回收。樹(shù)脂和玻璃纖維混合粉末尺寸主要在100~300μm之間,可以用作聚合物產(chǎn)品如油漆、涂料和建筑材料等商品的添加劑。
上海交通大學(xué)許振明課題組對(duì)廢棄電路板的機(jī)械回收處理進(jìn)行了研究。其回收工藝主要包括兩級(jí)破碎、靜電分選、金屬回收和非金屬材料的再利用,首先采用剪切式旋轉(zhuǎn)破碎機(jī)和沖擊式旋轉(zhuǎn)磨碎機(jī)相結(jié)合進(jìn)行一級(jí)破碎和二級(jí)破碎,達(dá)到金屬-非金屬充分解離的程度,然后應(yīng)用輥式電暈-靜電復(fù)合電場(chǎng)高壓電選機(jī),對(duì)已破碎的廢棄電路板進(jìn)行金屬顆粒與非金屬顆粒的分選。
對(duì)于上述機(jī)械處理技術(shù)而言,各種材料盡可能充分地單體解離是高效率分選的前提。廢棄電路板破碎程度不僅影響破碎設(shè)備的能耗,還將影響后續(xù)的分選效率,所以說(shuō)破碎是關(guān)鍵的一步。由于印刷電路板基材硬度高、韌性強(qiáng),要求細(xì)碎能耗大,破碎過(guò)程中部分機(jī)械能轉(zhuǎn)變成熱能,樹(shù)脂、塑料等有機(jī)物由于局部高溫產(chǎn)生有毒氣體,還將不可避免地產(chǎn)生噪音和含有玻璃纖維、有機(jī)樹(shù)脂的粉塵,對(duì)環(huán)境造成不利影響。
2.火法冶金
火法冶金是一種回收廢棄電路板金屬尤其是貴金屬的傳統(tǒng)技術(shù)。在火法冶金過(guò)程中,廢棄電路板首先被燃燒以去除塑料,然后對(duì)剩余金屬進(jìn)行熔渣和提煉。比利時(shí)Umicore公司提出用銅熔煉的方法處理電子廢棄物,
其處理流程如圖3所示。廢棄電路板等電子廢料經(jīng)預(yù)處理后,送入Isa熔煉爐進(jìn)行熔煉。產(chǎn)生的氣體送硫酸廠處理;得到的粗銅送電解精煉回收銅、貴金屬和稀有金屬;爐渣送鉛鼓風(fēng)爐回收鉛、錫等其他金屬以及貴金屬和稀有金屬等。
高溫冶金處理的最大優(yōu)點(diǎn)是能夠處理所有形式的電子類廢品,但也存在許多缺點(diǎn)。單純采用高溫冶金處理廢棄電路板存在一些問(wèn)題:一是廢棄電路板的有機(jī)塑料沒(méi)有實(shí)現(xiàn)高附加值資源化;二是焊錫等金屬在火法冶金過(guò)程中回收量很低或無(wú)法得到回收;三是火法冶金過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢氣、廢渣需要妥善處理與處置。
3.濕法冶金
濕法冶金也是一種傳統(tǒng)的廢棄電路板回收技術(shù)。YoungJunPark等提出了一種“機(jī)械破碎分選+濕法冶金”的方法處理印刷電路板,主要包括破碎、鐵鋁分選、焊料浸出回收、銅浸出回收、貴金屬回收和鎳鋅分離幾部分。分別用磁選和渦電流分選分離鐵和鋁后,用含有Ti(Ⅳ)的酸液處理廢棄電路板使錫或含錫和含鉛的合金溶解為Sn(Ⅱ)和Pb(Ⅱ),通過(guò)電積的方法把錫離子和鉛離子還原為金屬錫和鉛而回收;最后采用硫酸銨溶液浸出、萃取、電積得到銅,再進(jìn)行貴金屬回收、鋅和鎳的分離回收。采用濕法冶金處理廢棄電路板具有金屬回收率高、金屬純度高等優(yōu)點(diǎn),然而濕法工藝流程復(fù)雜、化學(xué)試劑耗量大,在處理過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢水、廢渣需要妥善處理。
4.熱解
熱解是在缺氧或無(wú)氧條件下將有機(jī)物加熱至一定溫度,使有機(jī)樹(shù)脂中的化學(xué)鍵斷裂,把網(wǎng)狀的大分子分解成有機(jī)小分子,殘留物為無(wú)機(jī)化合物,生成氣體、液體(油)、固體(焦)并加以回收的過(guò)程。從PCB的組成能夠看出,樹(shù)脂塑料等高分子材料占廢棄PCB重量的30%左右,由于這類材料直接或間接來(lái)源于石油產(chǎn)品,具有很高的熱值,利用它們既可產(chǎn)生能源也可生產(chǎn)相關(guān)的化學(xué)產(chǎn)品,以一定的形式回收這部分材料具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的雙重價(jià)值。
近年來(lái),隨著工業(yè)的急速發(fā)展,人們逐漸意識(shí)到環(huán)境保護(hù)和開(kāi)發(fā)再生能源的重要性,熱解技術(shù)開(kāi)始用于固體廢物的資源化處理。由于熱解法對(duì)固體廢物特別是有機(jī)高分子聚合材料處理所具有的減量化、無(wú)害化和資源回收率高等明顯優(yōu)勢(shì),國(guó)內(nèi)外已開(kāi)展了采用熱解方法處理廢棄電路板的理論研究和工程實(shí)踐。
目前大部分廢棄電路板的熱解研究是在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行的,而在真空條件下對(duì)廢棄電路板進(jìn)行熱解的研究很少。真空熱解與以惰性氣氛下進(jìn)行的熱解技術(shù)相比具有很多優(yōu)點(diǎn),比如真空條件下能減少二次裂解反應(yīng)的發(fā)生,降低樣品的熱分解溫度,且避免了引入載氣,從而降低了回收成本。中南大學(xué)丘克強(qiáng)課題組研發(fā)了處理廢棄電路板的新技術(shù),其中就包括了廢棄電路板有機(jī)樹(shù)脂的真空熱解分離技術(shù)。
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